Для начала рекомендуется пройти краткий курс введения в vi. Наберите vimtutor и следуйте инструкциям. Если русская локализация правильно настроена, то курс будет по русски. Так же в vim есть очень мощная система помощи. Она доступна по F1 или :help.
Для тех для кого английский язык представляет проблему существует множество проектов переводов документации на русский язык:
http://sourceforge.net/projects/ruvim/
http://sourceforge.net/projects/vim-russian/
http://sourceforge.net/projects/ru-vim/
или почитать переведенный хелп в онлайне: http://how-to.ru/linux/soft/Vim-6.html
На главном сайте vim огромная коллекция плагинов и типсов http://www.vim.org/
Также можно почитать приемы применяемые знающими людьми
например
http://vim.unixlib.org.ru/vim2.htm
http://www.moolenaar.net/habits.html
http://www.oualline.com/vim-cook.html
